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高強耐(nài)海水腐蝕不鏽鋼研製技術進展(zhǎn)
2013-1-16  來源:  作者(zhě):洛陽船舶(bó)材料研究所 羅永讚

      迄今, 不鏽(xiù)鋼的發展可歸納(nà)為以下5 種類型: ( 1) 以提(tí)高在苛刻腐蝕環境中的耐蝕性為(wéi)主。按此目標(biāo), 其發展(zhǎn)方向(xiàng)是(shì)奧氏體不鏽鋼→高合金奧氏(shì)體(tǐ)不(bú)鏽鋼→超(chāo)級奧氏體不(bú)鏽鋼。這類鋼(gāng)的屈服強度一般(bān)在300MPa 以下; ( 2) 以提高強韌性為主, 兼有一定耐蝕性。其發展方向是(shì)馬(mǎ)氏體不鏽鋼→沉澱硬化不(bú)鏽鋼。這類不鏽鋼的局(jú)限性是僅具有一般的耐蝕性。( 3) 以改善切削加工性為主而研製的易(yì)切削不鏽(xiù)鋼。此類鋼的力學性能和耐蝕性多(duō)屬常規等級。( 4) 具(jù)有特殊功(gōng)能的功能型不鏽鋼。此(cǐ)類鋼包括超塑性不鏽(xiù)鋼、減振不(bú)鏽鋼、形狀(zhuàng)記憶不鏽(xiù)鋼、無磁不鏽鋼和(hé)耐磨不鏽鋼等。( 5) 以兼具高的強(qiáng)韌(rèn)性和優良的耐蝕性為主要目標。其發展方向(xiàng)是鐵素體不鏽鋼→鐵素體時效不鏽鋼→超級鐵素體不鏽鋼→複相不鏽鋼和超級複相(xiàng)不鏽鋼。本文所研究的即屬此類不鏽鋼。

 

      為了研製出一種既具有高的強韌性, 又有優良的耐海水(shuǐ)腐蝕性能和良好的可焊性的新型不鏽鋼, 通(tōng)過實驗室(shì)篩(shāi)選試驗, 選擇高鉻鐵素體不鏽鋼和兼有少量(liàng)奧氏(shì)體的複相不鏽鋼為研究方向(xiàng)。然而, 高鉻鐵素體不鏽鋼存在著475℃脆性、 相脆性、高(gāo)溫脆性、晶粒粗大、延-脆轉變(biàn)及焊態的(de)低韌性等一(yī)係列冶金學局限性。為克服這些難點, 處理並解決好高強度與良好的(de)韌塑性、高強度(dù)與優(yōu)良的耐蝕(shí)性及焊縫延性與耐(nài)蝕性等3 對矛盾(dùn), 除精心設計化學成分外, 還在工藝措施上有所突破,從而研製(zhì)成功符合要求的00Cr27Ni8Mo 3Ti鐵素體時效不鏽鋼。本(běn)文擬對該新型不鏽(xiù)鋼的研製要點作一簡要介紹, 以利於該鋼的推廣應用及同行(háng)之間的交流, 促進不鏽鋼的發展。

 

      1 研製思路(lù)

 

      按照現代金屬學理論, 把合(hé)金的化學(xué)組元( 化學成分) 、幾何學組元( 空位、位錯、晶界、相界) 、組織( 宏觀組(zǔ)織、顯微(wēi)組織) 和結構 ( 晶體結構、分(fèn)子結構和原子結構) 統稱為廣義的結構。這樣, 就有如下關係:

 

 

      顯然, 通過一係列的(de)工藝技術措施, 創(chuàng)造有益的結構和避免有害的結構乃是獲得有用性能的關鍵。這(zhè)可表示為:

 

 

      上述兩種關係便構成我們解決問題的思路。

 

      研製要點

 

      2. 1 化學成分設計

 

      化學成分設計中所考慮的關鍵問題是在保證(zhèng)高強度和優(yōu)良耐蝕(shí)性的前提下提高材料的塑性和韌性, 尤(yóu)其是把延性- 脆性轉變溫(wēn)度( DBTT ) 降至室溫以下(xià)。

 

      1 示(shì)出了新鋼種的化學成分設計範圍, 高的鉻鉬含(hán)量賦予(yǔ)新鋼種優良的耐腐蝕性能。

 

 

      1 示出了鐵(tiě)素體不鏽鋼的室溫韌性、間隙元素( CN ) 含量和鉻含量之間的關係[ 1] 。圖中條帶左邊的合(hé)金的DBTT 低於(yú)室溫, 右邊合金的DBTT 高於室溫。鉻含量愈高( 耐蝕性愈好(hǎo)) , 合金DBT T 在室溫以下的C+ N 允許含量愈(yù)低(dī)。當Cr 26%, 允許的C+ N 含量應(yīng)達到高純( C + N 0. 02% ) 甚至超純(chún)( C+ N0. 01%) 的水平。由於冶煉技術水平的原因, 要滿足這一要求是很困難(nán)的。因此, 本(běn)文沒有采取單獨降低(dī)C N 的途徑, 而是(shì)采取(qǔ)了(le)超低碳氮( C+ N0. 03%) 和(hé)加鈦穩定化相結合(hé)的方法。由於鈦是一種強碳化物形成元素, 鈦的加入使(shǐ)過量的C N首先與T i 結合, 既起到了固定有害(hài)雜質元素CNO 的作用, 又起到了細化晶粒的(de)作用(yòng)( 鈦的化合物小粒子有阻止晶粒長大的作

) , 從而改善了韌性(xìng)。

 

      在加(jiā)鈦的同時, 還適當提高了(le)鎳含量, 由普通鐵素體不鏽鋼含鎳2% 4% 提高到6. 5%9. 0% 。在組織中引(yǐn)入(rù)少量奧氏體 ( fcc) , 由圖2 可見塊狀相沿晶界分(fèn)布。其中, 相界麵可以有效地阻止晶(jīng)粒長大, 而相則可以起到韌性(xìng)間層的作用, 阻止裂紋擴展,提高合金的(de)斷裂韌性。

 

 

      上述措施既使合金的DBTT 降(jiàng)至室溫以下( 見表2) , 又解決了生產可行性問題。

 

 

 

      2. 2 有效的工藝措施

 

      2. 2. 1 雙真(zhēn)空熔煉

 

      30 年代(dài), 人們把鐵素體不鏽鋼的冷脆性 ( DBTT 為(wéi)100156) 歸咎為(wéi)高鉻鋼的本質[ 2, 3] , 即高鉻是導致冷脆性(xìng)的(de)原因。近代理論認為, 高鉻鐵素體不鏽鋼的冷脆性應歸因於雜質元素(sù)CNO 的影響。文(wén)獻[ 4] 研究了OAlMnSP 含量(liàng)對(duì)25% Cr-3%Mo ( 0. 003% 0. 005%C, 0. 003% 0. 006%N ) 合金的DBT T 的影響, 結果(guǒ)表明, 鋼(gāng)中每(měi)增加(jiā)0. 01% 的氧(yǎng), 使DBTT 升(shēng)高30℃。圖1 CN 的影響已作了說明。因此, 保證鋼中低的CNO 等雜質元素含量是使鋼韌化的重要措施(shī)。

 

      表(biǎo)3 示出了曾先後采用過的3 種不同熔煉方法所(suǒ)煉的鋼中的雜質含量和夾雜物評級結果。

 

 

      由表3 可見, 改進(jìn)熔煉方法對降低ON含量及(jí)夾雜物級(jí)別的顯著(zhe)效果。雙真空鋼中的O2 含量比非真空鋼中的約降低90%。由此, 不(bú)能不認為氧是非真(zhēn)空鋼電(diàn)極棒脆性嚴重的一個原因。也不(bú)能(néng)不認為(wéi)其含量降低是雙真空鋼的韌(rèn)性(xìng)得以改善的原因。

 

      2. 2. 2 低溫消除應力退火(huǒ)

 

      鐵素體不鏽鋼通常所適用的熱處理是(shì)退( 從高溫處急冷) 。開始, 50kg , 200kg 鋼錠曾分(fèn)別采用過砂(shā)冷和空冷, 效果均好(hǎo)。但後來對1 噸真空感應圓錠( 360mm) 采用空冷時(shí)發現鋼錠脫模後空冷2h 左右發生了脆斷 ( 橫向斷開) 。為解決此問題, 將(jiāng)熔煉方法改為真空感應加電渣重熔, 但仍未徹底解決問題。另又發現⊙300×320mm 的結(jié)晶錠經840℃×5h 爐冷至400℃出爐空冷(lěng), 結果良好(hǎo)。但(dàn)此錠(dìng)在鍛造時700℃裝爐升溫約40 分鍾, 在(zài)加熱爐內發生爆裂。經失效分析, 發現在開裂鋼錠中除(chú)ON 含量較高外, 組織中存在大量V相(xiàng)( 樹枝狀) , 見圖3[ 5] , 這是鋼錠爆裂的重(chóng)要原因。上述不恰當的退火處理導致(zhì)大(dà)量 V相形成(chéng)是鋼錠開裂的內因, 加熱速度快造成(chéng)大的熱應力是鋼錠開裂的外因。為避(bì)免出現上述(shù)問題所采取的措施一是進一步改進熔煉方法( 由真空感應加(jiā)電渣重熔改(gǎi)為雙(shuāng)真空熔煉) ; 二是改進退火工藝, 355mm 雙(shuāng)真空圓錠施(shī)加適宜的退火工藝, 得(dé)到了出(chū)乎意料的良(liáng)好效果。

 

      2. 2. 3 熱加工

 

      為了突(tū)破真空感應加電渣重熔鋼錠(dìng) ( 300×320mm) 鍛造加熱時(shí)發生爆裂這一技術難點, 除了改進熔煉方法和退火工藝外,還精心設計了鍛(duàn)造工藝( 4) , 包(bāo)括加熱(rè)工藝和(hé)變形(xíng)工藝。具體有以下5 方(fāng)麵的改進: ( 1) 降低入爐溫度; ( 2) 降(jiàng)低升溫速度, 盡可能降低(dī)熱應力; ( 3) 縮短保溫時間, 防止粗晶化; ( 4) 調整變(biàn)形工藝, 開鍛(duàn)溫度≥1050, 停鍛溫(wēn)度≥920; ( 5) 提高終加工變形度( 10%) 以細化(huà)晶粒。

 

 

      上(shàng)述工藝(yì)措施(shī)的實施, 成功地完成了圓錠的如下變形過程: 360mm300225021802→⊙150×1200mm, 達到了正常鋼錠的成品率水平。

 

      2. 2. 4 熱處理工藝

 

      在實(shí)施熱(rè)處理時(shí), 主(zhǔ)要解決(jué)了兩(liǎng)方(fāng)麵的問題, 一是克服高鉻鐵素體不鏽鋼的一係(xì)列冶金學局限性問題, 475℃脆性, ⊙相脆性;二(èr)是設計(jì)模擬體(tǐ), 使據(jù)此製定的熱處理工藝同樣能夠適用於模擬分段(150×1200mm) 和產品( 150×4500mm)

 

      5 示出了0. 12% C-25% Cr -6%Ni-1. 6%Mo 鋼對應於衝擊值27J o相、á相轉(zhuǎn)變動力學曲線 。由此可以(yǐ)看(kàn)出, 為了避免這兩種脆性傾向, 需要較高的臨界冷卻(què)速度。試驗結果表明, o 相析出最敏感區停留(liú)時間不能超過0. 5h, 在á相析出的最敏感區停留時間不能超過(guò)4h, 在á相和o相的過渡區(qū) ( 525560) 時效4h( 水(shuǐ)冷) , 合金(jīn)在保持良好塑性和韌性的同時強度明顯提高。為了進(jìn)行熱模擬, 從經濟、方便和有效的(de)原則出發,

 

   

      專門設計了(le)模擬體( 6) 。對模擬體按所製(zhì)定的工藝進行了熱處理, 其力學性能測試結果和(hé)按同樣工藝處理的⊙150×1200mm 分段(duàn)的測試(shì)結果完全一(yī)致, 得到了強韌性的良好配合: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518% ,48% , A ku66J。通(tōng)過模擬體試驗(yàn)和(hé)工藝設計,解決了強韌(rèn)性良好配合的這一主要矛盾。

 

      2. 2. 5 焊接工藝

 

      雙真空熔煉的高(gāo)鉻高純度超低碳(tàn)氮鐵素體時效不鏽(xiù)鋼的施焊, 麵臨(lín)著如下問題:

 

      ( 1) o相脆(cuì)性,

 

      ( 2) 導熱率低( 相當於碳(tàn)鋼(gāng)的50% ) , 熱膨脹係數大( 與碳鋼相同) , 導致焊接收縮應力大(dà), 晶粒粗大(dà), 引(yǐn)起開裂和變形。

 

      ( 3) 焊縫汙染問題(tí)。CNHO 等有害(hài)雜質進(jìn)入焊縫, 使接頭塑性、韌性和耐蝕(shí)性降低, 開裂(liè)傾向增大。

 

 

      對此, 采取了(le)如下對策(cè):

 

      ( 1) 采用TIG 低熱輸入焊接方法來防止過熱, 降低相析出傾向和元素燒損。

 

      ( 2) 采用與(yǔ)母(mǔ)材成分相同的焊接材料以有利於保證焊縫金(jīn)屬的化學成分和組織與母材的相近。

 

      ( 3) 對焊板進行預先固溶退火處理, 消除原始組織中的脆性相和不均勻性。

 

      ( 4) 焊前(qián)預熱。

 

      ( 5) 采用高純氣體(tǐ)雙麵保(bǎo)護(hù)以防止焊縫汙染。

 

      ( 6) 焊後(hòu)熱處理。這樣有利於接頭的機械性能(néng)與(yǔ)母材相當, 並消除晶間腐蝕傾向。

 

      ( 7) 優(yōu)化了工藝參數。00Cr 27Ni8Mo3T i 雙真空鋼經良好的焊接工藝技術施焊後, 其接頭具有合格的力學性能, 如(rú)表4 所示, 並兼具和母材相(xiàng)當(dāng)的耐海水腐蝕(shí)性能( 5)

 

 

      3 結論

 

      ( 1) 通過化學成分設計, 研製出(chū)一種新型的00Cr 27Ni8Mo3T i 鐵素體時效不鏽鋼。

 

      ( 2) 該(gāi)鋼經過雙真空熔煉, 並(bìng)施(shī)以固溶和時效處理, 150mm 鍛棒達到如下力學性能: o0. 2 835MPa, ob1085MPa, o518%, o48%, Ak u66J

 

      ( 3) 該鋼在熱處理狀態下具有優良(liáng)的耐海水腐蝕性能, 在常溫海水環境條件下長期(qī)使用不會(huì)發生局部(bù)腐蝕。

 

      ( 4) 通過(guò)化(huà)學成分設計和一(yī)係列工藝措(cuò)施的實施, 在(zài)克服高鉻鐵素體不(bú)鏽鋼的冶金學(xué)局限性問題、降低大規格材料韌性-脆性轉(zhuǎn)變溫度( DBT T) 和解決大(dà)錠熱加工開裂問題等方麵取得了富有成效的進展。

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